Análisis químico cuantitativo by Daniel C. Harris ; traductor, Alain Quere

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El ciclo de Carnot es un ejemplo de m´aquina reversible pero cualquier otro ciclo realizado de forma reversible proporcionar´ a el mismo rendimiento si est´a sujeto a las mismas condiciones. Adem´as, cualquier otra m´aquina no reversible tendr´ a menos rendimiento. 3. 4. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA 29 tal que ΔS = 0 en un ciclo. Imaginemos ahora que tenemos una transformaci´on reversible cualquiera entre dos estados a y b. Podemos definir la cantidad dS = δQ/T de forma que mediante transformaciones reversibles recorramos la trayectoria con m´ aquinas de Carnot que operen entre las temperaturas que se dan a lo largo de la trayectoria y una temperatura de referencia, siendo entonces δQ las cantidades diferenciales de energ´ıa transferidas mediante el calor entre el ba˜ no t´ermico a temperatura T y el sistema.

Qu´e ciclos proporcionan una mayor eficiencia? 4. 5: El ciclo de Carnot. El ciclo se realiza reversiblemente en cuatro etapas dos de ellas isot´ermicas y otras dos adiab´aticas. mediante la cual podemos comparar otras m´aquinas: la basada en el ciclo de Carnot. 2. El Ciclo de Carnot Supongamos entonces una m´ aquina ideal, sin rozamiento, donde todas las transformaciones sean reversibles. Un ejemplo de esta idealizaci´on es el llamado ciclo de Carnot. 5 encontramos una representaci´ on de este ciclo en un diagrama P − V .

Podemos proceder como anteriormente y definir un nuevo potencial, G, hacia cuyos m´ınimos evoluciona el sistema tal que dG ≤ 0: el llamado potencial termodin´ amico a presi´ on constante o energ´ıa libre de Gibbs. 1), 0 ≥ ΔU − T ΔS + P ΔV . 3) en una transformaci´ on isobara e isot´ermica se verificar´a que, Gb ≤ Ga . Es decir, la energ´ıa libre de Gibbs nunca aumenta. 1. POTENCIALES TERMODINAMICOS 41 termodin´amico y una vez alli se encontrar´ a en una situaci´ on de equilibrio estable. En virtud del primer principio ΔU + P ΔV es la cantidad de energ´ıa que en forma de calor se transfiere entre el sistema y su entorno en una transformaci´on a presi´ on constante.

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